余氯是指水與氯族消毒劑接觸一定時間后，余留在水中的氯。余氯有三種形式：
1． 總余氯：包括游離性余氯和化合性余氯。
2． 游離性余氯：包括HOCl及OCl-等。
3． 化合性余氯：包括NH2Cl、NHCl2、NCl3及其它氯胺類化合物。
余氯的作用是保證持續(xù)殺菌，也可防止水受到再污染。但如果余氯量超標，可能會加重水中酚和其它有機物產(chǎn)生的味和臭，還有可能生成等有"三致"作用的有機氯代物。測定水中余氯含量和存在狀態(tài)，對做好飲水消毒工作和保證水衛(wèi)生學安全極為重要。余氯的測定方法很多。
在線式電化學分析儀器余氯儀
1． 應用范圍
本法適用于測定生活飲用水、廢水、冷卻水和其它水的總余氯、游離氯、氯化溴、溴和碘。
2． 原電池原理
在原電池中，通過測試其中的電流能檢測出離子濃度的變化。瓶中的電流與氯離子濃度的變化成一定比例。
原電池中的陰極為金屬金。當溶液中存在次氯酸（或次氯酸離子）時，陰電極發(fā)生化學反應，產(chǎn)生氯離子。
HOCl + 2e- ←→ Cl- +OH-
陽極為金屬銅，當電極發(fā)生反應時，氧化產(chǎn)物保留在陽極上。這時，磨蝕機（清潔球不斷攪拌）會配合著去除金屬表面的氧化產(chǎn)物。
原電池中的電流受pH值變化的影響大。在pH4.0-4.5時瓶中電流很穩(wěn)定。因此，用pH緩沖液來穩(wěn)定電流。如果以CO2為緩沖液，pH值可調(diào)到5.5-6.0。加KI時，反應生成的總游離碘相當于參加反應的總余氯，從而測定總余氯。
