一、不對稱電勢
當電極的內外參比電極，內外參比溶液均相同時，理論上電池電動勢應等于零，但實際上總有幾毫伏到幾十毫伏的電勢差存在，這說明玻璃球泡內外二個界面是不對稱的，這一電勢差就稱為不對稱電勢。不對稱電勢與球泡吹制的工藝有關，也與使用中球泡表面受侵蝕或沾污有關，實際使用中，可用電計特設的定位調節器消除它。
二、零電勢
pH電極的零電勢是指pH測量電池的電勢為零時的溶液的pH值。它取決于內參比溶液的pH值及氯離子濃度。若內參比溶液為0.025mol/L的混合磷酸鹽溶液，電極的零電勢pH值為7；若內參比溶液為0.01mol/L HCL溶液，電極的零電勢pH值為2。當溶液的pH值大于或小于電極的零電勢pH值時，電極的極性就要發生改變。
三、內阻
電極的內阻主要由球泡玻璃膜的內阻決定，它取決于玻璃膜的組成和厚度，阻值一般為幾十兆歐至幾百兆歐。而且隨溫度下降而按指數式上升（每下降7℃，內阻增加1倍，例如28℃時為50兆歐，則0℃時為800兆歐）。內阻高的電極對電計的輸入阻抗及絕緣屏蔽的要求高，因此電極內阻低一些為好。
四、堿誤差和酸誤差
當被測溶液的酸度和堿度增大時，電極電勢與溶液pH值將偏離線性關系，這種偏差就稱為堿誤差和酸誤差。堿誤差是由于在氫離子濃度很低的溶液中，電極膜的響應不僅與氫離子濃度有關，而且與溶液中堿金屬離子濃度有關。堿誤差使測得的pH值比實際的數值偏低。酸誤差在較低的pH范圍內（pH<1~2）出現，酸誤差使pH測量值比實際數值偏高。
